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萬噸級DMMn技術國際領先
來源: 作者:admin 時間:2014-11-24 09:47:44

  2014年7月28日,山東玉皇化工有限公司傳出消息,由清華大學與該公司合作研發的萬噸級聚甲氧基二甲醚(DMMn,亦稱為PODEn)剛剛通過了由中國石油和化學工業聯合會組織的科技成果鑒定。中國工程院院士謝克昌、汪燮卿、楊啟業,中國科學院院士李洪鐘等專家一致認為,這項科技成果已經形成了固體酸催化法制備聚甲氧基二甲醚系統完善的生產工藝技術條件,創新性明顯,總體技術處于國際領先水平。

  據山東玉皇化工有限公司董事長王金書介紹,目前,清華大學與玉皇化工已經建成了世界上首個萬噸級固體酸催化法制聚甲氧基二甲醚工業化試驗裝置,并實現長時間連續穩定運行,多聚甲醛單程轉化率達到85%,產品DMM3-5含量大于97%。

  該項目采用了具有自主知識產權的專利技術,開發了固體酸催化劑,實現了對聚合度的有效控制,采用催化精餾-萃取精餾雙過程耦合技術生產高純甲縮醛產品,自主研發了連續生產聚甲氧基二甲醚的氣-液-固三相流化床反應器,具有破碎氣泡、強化傳質、穩定流化等特點。本技術具有自主知識產權,已分別申請了國內和國外多項發明專利,全部采用國產化設備。玉皇化工已在籌備建設多套30萬噸/年的工業放大裝置,一期規劃工業產能200萬噸/年,二期規劃工業產能1000萬噸/年以上。

  專家們表示,該項目大規模推廣應用后,將激發甲醇經濟的潛力,對于推動甲醇下游產品向高附加值發展具有重要意義。同時,為我國煤炭資源替代石油資源開辟了一條有效的新途徑,對緩解我國能源緊張和保障國家能源安全具有重要的社會經濟及戰略意義。
 

  清潔柴油調和組分DMMn ——
  聚甲氧基二甲醚(DMMn)是以甲醇生產的甲縮醛和多聚甲醛為原料制成的一種新型綠色清潔柴油調和組分,該產品具有較高的十六烷值和含氧量,在常規石化柴油中可直接添加該產品,不需要改變現有柴油機車燃料供應系統,能夠改善柴油在發動機中的燃燒質量,促使柴油充分燃燒,大幅度減少機動車尾氣排放,降低大氣PM2.5值。 

  目前,我國柴油表觀消費量在1.7億噸左右,以20%比例添加聚甲氧基二甲醚,其年需求量約3000萬噸,在減少污染排放的同時,還將替代約3000萬噸/年的柴油。2013年國家進口原油2.82億噸,占原油消費量的58.3%,以甲醇為原料生產聚甲氧基二甲醚替代柴油,對于降低我國原油對外依存度有重要的作用。    
 

  主要技術瓶頸 ——
  合成聚甲氧基二甲醚的原料一般包括兩類,即提供端基的原料和提供甲氧基的原料。提供端基的化合物包括甲醇、二甲醚和甲縮醛等,提供甲氧基的化合物有甲醛、三聚甲醛和多聚甲醛等。目前,聚甲氧基二甲醚的合成技術大多仍處于實驗室研究階段。現有聚甲氧基二甲醚合成技術主要存在的問題包括:

l        催化劑不適合大規模應用 

  現有部分技術以均相強酸或離子液體作催化劑,一方面對設備腐蝕嚴重,催化劑難以回收利用;另一方面酸性催化劑混入產品中,難以分離并影響聚甲氧基二甲醚產品穩定性。這些不足嚴重制約了技術的工業放大。   
l        產品收率低 

  現有部分技術以甲醇或低純度甲縮醛作端基物質,或以甲醛水溶液作甲醛原料,聚甲氧基二甲醚產品收率低,同時發生大量副反應而降低反應原子經濟性。 
l        工藝經濟性不高 

  現有部分技術在聚甲氧基二甲醚產物收率低的同時,目標產物DMM3-5選擇性低,產物分布不合理。在聚甲氧基二甲醚產物中生成過多n>5組分,不宜用作柴油添加劑,附加值低,影響工藝經濟性。 
l        產品純度低 

  現有部分技術由于涉及均相催化劑回收等問題,工藝流程復雜,能耗高,無法得到高純度聚甲氧基二甲醚產品。